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燃料電池研究進(jìn)展及其應(yīng)用前景
來(lái)源:網(wǎng)絡(luò)來(lái)源 日期:2011-12-10 作者:全球電池網(wǎng) 點(diǎn)擊:

能源問(wèn)題近些年一直受到廣泛的關(guān)注。隨著三大化石能源的不斷使用,能源儲(chǔ)備、過(guò)度開采,環(huán)境問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重。世界能源組織調(diào)查顯示,包括煤、石油、天然氣等在內(nèi)的礦物質(zhì)能源將在未來(lái)的100~200年內(nèi)耗盡,新的能源利用技術(shù)將被不斷的開發(fā)并利用起來(lái)。燃料電池就是一種潛力巨大的新能源。

1 燃料電池概述

燃料電池是一種使用燃料進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生電能的裝置。所用燃料包括純氫氣、甲醇、乙醇、天然氣,以及現(xiàn)在運(yùn)用最廣泛的汽油。最常見(jiàn)是以氫氧為燃料的質(zhì)子交換膜燃料電池,由于燃料價(jià)格便宜,無(wú)化學(xué)危險(xiǎn)、對(duì)環(huán)境無(wú)污染,發(fā)電后產(chǎn)生純水和熱,這是目前其它所有動(dòng)力來(lái)源無(wú)法做到的。

由于燃料電池產(chǎn)生的電量較小,無(wú)法瞬間提供大量電能,因此只能用于平穩(wěn)供電。目前一些筆記本電腦開始研究使用燃料電池。將燃料電池作為汽車的動(dòng)力,已被公認(rèn)為是21世紀(jì)的必然趨勢(shì)。

燃料電池用可燃性的燃料與氧反應(yīng)產(chǎn)生電力。通?扇夹匀剂先缤咚、汽油、甲烷、乙醇、氫等這些可燃性物質(zhì)都要經(jīng)過(guò)燃燒來(lái)加熱水,使水沸騰產(chǎn)生水蒸汽并推動(dòng)渦輪進(jìn)行發(fā)電。這種轉(zhuǎn)換方式大部分的能量通常都轉(zhuǎn)為無(wú)用的熱能,轉(zhuǎn)換效率相當(dāng)?shù)牡,只?0%左右;而燃料電池則是以特殊催化劑使燃料與氧發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳和水,因無(wú)需推動(dòng)渦輪機(jī)等發(fā)電器具,也不需要將水加熱成水蒸氣再經(jīng)散熱變回水,所以能量轉(zhuǎn)換效率高達(dá)70%左右,比一般的能源利用方式高出40%,且二氧化碳排放量比一般方法低許多,水又是無(wú)害的產(chǎn)物,因此也是一種低污染性的能源。

2 燃料電池的分類

(1)按燃料電池的運(yùn)行機(jī)理可分為酸性燃料電池和堿性燃料電池。
(2)按電解質(zhì)的種類不同,燃料電池可分為堿性燃料電池、磷酸燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池、固體氧化物燃料電池、質(zhì)子交換膜燃料電池等。在燃料電池中,磷酸燃料電池、質(zhì)子交換膜燃料電池可以冷起動(dòng)和快起動(dòng),可以作為移動(dòng)電源,滿足特殊情況的使用要求,更加具有競(jìng)爭(zhēng)力。
(3)按燃料類型分,有氫氣、甲烷、乙烷、丁烯、丁烷和天然氣等氣體燃料;甲醇、甲苯、汽油、柴油等有機(jī)液體燃料。有機(jī)液體燃料和氣體燃料必須經(jīng)過(guò)重整器“重整”為氫氣后,才能成為燃料電池的燃料。
(4)按燃料電池工作溫度分,有低溫型,工作溫度低于200 ℃;中溫型,工作溫度為200~750 ℃;高溫型,工作溫度高于750 ℃。

在常溫下工作的燃料電池,例如質(zhì)子交換膜燃料電池,這類燃料電池需要采用貴金屬作為催化劑。燃料的化學(xué)能絕大部分都能轉(zhuǎn)化為電能,只產(chǎn)生少量的廢熱和水,不產(chǎn)生污染大氣環(huán)境的氮氧化物。不需要廢熱能量回收裝置,體積較小,質(zhì)量較輕。但催化劑鉑會(huì)與工作介質(zhì)中的一氧化碳發(fā)生作用后產(chǎn)生“中毒”現(xiàn)象而失效,使燃料電池效率降低或完全損壞,而且鉑的價(jià)格很高,增加了燃料電池的成本。

另一類是在高溫(600~1 000 ℃)下工作的燃料電池,例如熔融碳酸鹽燃料電池和固體氧化物燃料電池,這類的燃料電池不需要采用貴金屬作為催化劑。但由于工作溫度高,需要采用復(fù)合廢熱回收裝置來(lái)利用廢熱,體積大,質(zhì)量重,只適合用于大功率的發(fā)電廠中。

3 燃料電池的研究進(jìn)展

3.1 國(guó)內(nèi)的研究現(xiàn)狀

早在20世紀(jì)50年代,我國(guó)就開展燃料電池方面的研究,在燃料電池關(guān)鍵材料、關(guān)鍵技術(shù)的創(chuàng)新方面取得了許多突破。政府十分注重燃料電池的研究開發(fā),陸續(xù)開發(fā)出30 kW級(jí)氫氧燃料電極、燃料電池電動(dòng)汽車等。燃料電池技術(shù)特別是質(zhì)子交換膜燃料電池技術(shù)也得到了迅速發(fā)展,相繼開發(fā)出60 kW、75 kW等多種規(guī)格的質(zhì)子交換膜燃料電池組。開發(fā)出電動(dòng)轎車用凈輸出40 kW、城市客車用凈輸出100 kW燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī),使中國(guó)的燃料電池技術(shù)跨入世界先進(jìn)國(guó)家行列。

國(guó)內(nèi)對(duì)質(zhì)子交換膜燃料電池的各個(gè)組件的開發(fā)研究都取得了較大的進(jìn)展。其中對(duì)于催化劑方面:清華大學(xué)科研人員研制出新型鉑/碳電極催化劑。將碳載體在使用前置于一氧化碳中活化處理,即將碳載體置于流動(dòng)的一氧化碳?xì)庵屑訜岬?50~900 ℃,活化處理l~12 h,再用沉淀法把Pt負(fù)載到碳載體上,得到Pt/C催化劑;長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所研制出納米級(jí)高活性電催化劑用作陽(yáng)極催化劑。該催化劑粒度均勻,粒徑約(4±0.5)nm,電化學(xué)性能優(yōu)于國(guó)際同類產(chǎn)品;復(fù)旦大學(xué)利用沉淀方法在表面活性劑存在時(shí),制得納米負(fù)載壁鉑/碳催化劑,該催化劑使用效果非常好;此外,我國(guó)科研人員在研究催化劑時(shí)普遍把粉末狀活性炭加入氯鉑酸溶液,再加入過(guò)量甲醛還原,反應(yīng)中采用軟脂酸、硬脂酸或硅油作為表面活性劑,摻雜組分是Pd、Ir、Ru等金屬元素或非金屬物質(zhì)之一。

在電極組合件方面:北京世紀(jì)富原燃料電池有限公司開發(fā)出橫板涂敷法,在一片質(zhì)子交換膜上制作多個(gè)膜電極的燃料電池,由一片質(zhì)子交換膜、多個(gè)催化層和多個(gè)擴(kuò)散層組成多個(gè)膜電極,由多個(gè)膜電極和多個(gè)導(dǎo)流板組成多個(gè)發(fā)電單元;北京太陽(yáng)能新技術(shù)公司研制出陶瓷型無(wú)機(jī)復(fù)合材料厚膜電極,材料中組分質(zhì)量百分含量為:石墨25%~30%、Ag 25%~30%、PbO 30%~35%、BO 6%~8%、SiO22%~4%,將金屬或非金屬與導(dǎo)電粉末等氧化物組成的無(wú)機(jī)粘結(jié)劑摻合,絲網(wǎng)印刷,燒結(jié),形成微觀網(wǎng)絡(luò)式導(dǎo)電通道。

在質(zhì)子交換膜方面:清華大學(xué)研制出聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸PEM。聚偏氟乙烯溶于甲基吡咯烷酮溶劑中,將該高分子溶液加熱至甲基吡咯烷酮的沸騰溫度,在該溫度下回流0.5~5 h,溫度降至90 ℃,然后向溶液中加入引發(fā)劑,在90 ℃保溫1~5 h后降至室溫,再向溶液中加入三氯甲烷,直至不溶性固體全部沉淀,將固體取出,加引發(fā)劑,再經(jīng)處理便制得此種質(zhì)子交換膜。

在雙極板方面:天津電源研究所研制出實(shí)用新型雙極板,它包括金屬板氣體反應(yīng)區(qū)域、氣體進(jìn)口、氣體出口。金屬板上、下面氣體反應(yīng)區(qū)域周圍分別設(shè)有凹槽,氣體進(jìn)口、氣體出口與氣體反應(yīng)區(qū)域之間分別設(shè)置有暗孔道。該設(shè)計(jì)改善了電池組的密封性,延長(zhǎng)了其壽命,提高了性能;大連化學(xué)物理研究所研制出的雙極板由3層薄金屬板構(gòu)成,中間為導(dǎo)電流不透氣液的分隔板,兩邊分別置有帶條狀溝槽的導(dǎo)流板,條狀溝槽占整個(gè)工作面積的50%~80%。這種新穎的設(shè)計(jì)提高了反應(yīng)氣的利用率,從而提高了電池性能。

在電解質(zhì)方面:吉林大學(xué)研制出固體復(fù)合電解質(zhì),它由基體材料Ce1-xRexO2-d和Ni、Al、Co、Na、Ca、K的金屬化合物或NiAl化合物添加劑合成,經(jīng)過(guò)混合、研磨、燒結(jié)、冷卻、粉碎、研磨等工藝制成。它是用模具直接壓制成薄片,燒結(jié)后強(qiáng)度可達(dá)到10 MPa。用它作PEMFC電解質(zhì),可使用甲醇、乙醇、甲烷和乙烷等多種燃料;上海交通大學(xué)研制出新型電解質(zhì)—帶磺酸鹽側(cè)基、羧酸鹽側(cè)基的聚芳醚酮,該聚合物可作為PEM的陽(yáng)離子組分。

3.2 國(guó)外的研究現(xiàn)狀

發(fā)達(dá)國(guó)家都將大型燃料電池的開發(fā)作為重點(diǎn)研究項(xiàng)目,企業(yè)界也紛紛斥以巨資,從事燃料電池技術(shù)的研究與開發(fā),現(xiàn)在已取得了許多重要成果,使得燃料電池即將取代傳統(tǒng)發(fā)電機(jī)及內(nèi)燃機(jī)而廣泛應(yīng)用于發(fā)電及汽車上。值得注意的是這種重要的新型發(fā)電方式可以大大降低空氣污染及解決電力供應(yīng)、電網(wǎng)調(diào)峰問(wèn)題,2 MW、4.5 MW、11 MW成套燃料電池發(fā)電設(shè)備已進(jìn)入商業(yè)化生產(chǎn),各等級(jí)的燃料電池發(fā)電廠相繼在一些發(fā)達(dá)國(guó)家建成。

燃料電池的高效率、無(wú)污染、建設(shè)周期短、易維護(hù)以及低成本的潛能將引爆21世紀(jì)新能源與環(huán)保的綠色革命。如今,在北美、日本和歐洲,燃料電池發(fā)電正以急起直追的勢(shì)頭快步進(jìn)入工業(yè)化規(guī)模應(yīng)用的階段,將成為21世紀(jì)繼火電、水電、核電后的第4代發(fā)電方式。燃料電池技術(shù)在國(guó)外的迅猛發(fā)展必須引起我們的足夠重視,現(xiàn)在它已是能源、電力行業(yè)不得不正視的課題。

由于堿性燃料電池在實(shí)際使用中,往往采用空氣作為氧化劑,會(huì)受CO2毒化而大大降低效率和使用壽命,因此,人們認(rèn)為堿性燃料電池不適合作為汽車動(dòng)力等方面,并將研究重點(diǎn)轉(zhuǎn)向了質(zhì)子交換膜燃料電池,只有少數(shù)機(jī)構(gòu)還在對(duì)堿性燃料電池進(jìn)行研究。為了解決堿性燃料電池這一問(wèn)題國(guó)外進(jìn)行了大量的研究工作。

E. Gulzow等研究發(fā)現(xiàn):當(dāng)電極采用特殊方法制備時(shí),可以在CO2含量較高的條件下正常運(yùn)行而不受毒化。在電極制備中,催化劑材料與PTFE(聚四氟乙烯)細(xì)顆粒在高速下混合,粒徑小于1mm的PTFE小顆粒覆蓋在催化劑表面,增加了電極強(qiáng)度,同時(shí)也避免了電極被電解液完全淹沒(méi),減小了碳酸鹽析出堵塞微孔及對(duì)電極造成機(jī)械損害的可能性。此外,還允許氣體進(jìn)入電極,在發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的區(qū)域形成1個(gè)3相區(qū);S. Rahman等將通常電極制備的干法和濕法相結(jié)合,提出了過(guò)濾法,通過(guò)控制PTFE的含量和碾磨時(shí)間來(lái)優(yōu)化電極的性能。研究表明:當(dāng)PTFE的含量為8%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、碾磨時(shí)間為60 s時(shí),電極性能最好。通過(guò)新的電極制備方法,堿性燃料電池可承受較高的CO2濃度;E.Gulzow等在氧氣中加入5%的CO2,對(duì)堿性燃料電池電極進(jìn)行連續(xù)3 500 h的實(shí)驗(yàn),未發(fā)現(xiàn)CO2對(duì)電極的壽命和性能帶來(lái)影響,說(shuō)明新的電極制備方法可解決電極CO2毒化的問(wèn)題。

另外也有人提出采用氨作為氫源,避免CO2的毒化問(wèn)題。氨在室溫下僅需8~9 MPa就可被液化,不需較高能量消耗,且價(jià)格低,已有比較完善的生產(chǎn)、運(yùn)輸體系,而氫的使用則需要較長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)。氨具有強(qiáng)烈刺鼻的氣味,其泄漏很容易檢測(cè)。和其它燃料相比,氨更為清潔,不會(huì)對(duì)土地造成破壞。氨的爆炸范圍比較小,僅15%~28%(體積分?jǐn)?shù)),相對(duì)安全。在堿性燃料電池使用中,只需在燃料入口增加1個(gè)重整器,將NH3分解為N2和H2即可。所以NH3將有望在堿性燃料電池中廣泛使用,具有較好的發(fā)展前景。

3.3 燃料電池最新成果

Mobion燃料電池使用了MTIMicro公司的Mobion專利芯片來(lái)簡(jiǎn)化燃料電池內(nèi)部的復(fù)雜結(jié)構(gòu),這樣也可以有效降低燃料電池的成本。這種芯片集成了1個(gè)流質(zhì)的能源模塊,可以讓燃料電池在0~40 ℃之間的溫度條件下和任何濕度條件下使用。Mobion芯片采用了100%甲醇設(shè)計(jì),并使用了被動(dòng)直接甲醇燃料電池技術(shù)。整個(gè)芯片的體積只有9 cm3,可以輕松地被嵌入到各種便攜式電子產(chǎn)品中。MTIMicro公司表示,Mobion燃料電池可以提供0.050 W/cm2和1.4(W·h)/cm3的能量,并且整個(gè)芯片的重量不足29 g。

4 燃料電池的應(yīng)用前景

燃料電池的特點(diǎn)決定了它具有廣闊的應(yīng)用前景。它可以用作小型發(fā)電設(shè)備;作為長(zhǎng)效電池;應(yīng)用在電動(dòng)汽車上。

燃料電池用作發(fā)電設(shè)備,是因?yàn)槠鋬r(jià)格有可能與一般的發(fā)電設(shè)備相競(jìng)爭(zhēng)。但燃料電池在電動(dòng)汽車上的商業(yè)應(yīng)用前景是遠(yuǎn)期的,因?yàn)槠囆枰氖前l(fā)電機(jī),發(fā)電機(jī)的價(jià)格遠(yuǎn)比燃料電池要便宜,因此在短期內(nèi),燃料電池汽車在價(jià)格上難以與其他汽車相競(jìng)爭(zhēng)。

目前燃料電池研究與開發(fā)集中在4個(gè)方面:(1)電解質(zhì)膜;(2)電極;(3)燃料;(4)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)。日美歐各廠家開發(fā)面向便攜電子設(shè)備的燃料電池,尤其重視(1)~(3)方面的材料研究與開發(fā)。第4方面的研究課題是燃料電池的系統(tǒng)結(jié)構(gòu),前3個(gè)方面是構(gòu)成燃料電池的必要準(zhǔn)備,而系統(tǒng)結(jié)構(gòu)是燃料電池的最終結(jié)果。

燃料電池,特別是固體氧化物燃料電池的開發(fā)研究以及商業(yè)化,是解決世界節(jié)能和環(huán)保的重要手段,受到了包括美國(guó)、歐洲、日本、澳大利亞、韓國(guó)等世界諸多國(guó)家的普遍重視。盡管目前固體氧化物燃料在應(yīng)用中還存在一些問(wèn)題,如電極材料、制造成本、操作溫度過(guò)高等等問(wèn)題,但瑕不掩瑜,加快固體氧化物燃料電池發(fā)展必然是世界能源發(fā)展的總趨勢(shì)。

降低電池操作溫度和微型化是固體氧化物燃料電池的發(fā)展趨勢(shì)。其關(guān)鍵部件的材料制備成為制約固體氧化物燃料電池發(fā)展的瓶頸。應(yīng)突破的關(guān)鍵技術(shù)主要有:(1)高性能電極材料及其制備技術(shù);(2)新型電解質(zhì)材料及電極支撐電解質(zhì)隔膜的制備技術(shù);(3)電池結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)及其制備技術(shù);(4)電池的結(jié)構(gòu)、性能與表征的研究。

5 結(jié)束語(yǔ)

燃料電池的研究與發(fā)展,為便攜式電子設(shè)備帶來(lái)一場(chǎng)深刻的革命,并且還會(huì)波及到汽車業(yè)、住宅以及社會(huì)各方面的集中供電系統(tǒng)。它將把人們由集中供電帶進(jìn)分散供電的新時(shí)代。因?yàn)樘?yáng)能供電雖然能替代部分能源,但它受天氣與氣候的制約,核能利用又存在安全問(wèn)題。而燃料電池供電,沒(méi)有二氧化碳的排放,解決了火力發(fā)電使全球環(huán)境污染的問(wèn)題,是純正的綠色清潔能源。

隨著燃料電池關(guān)鍵技術(shù)瓶頸得以解決,以及新技術(shù)開發(fā)研究和商業(yè)化運(yùn)作,發(fā)展中的燃料電池技術(shù)必將能夠加快我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)與可持續(xù)化發(fā)展步伐。

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