磷酸鐵鋰(LiFePO4)電池是新一代的鋰離子電池,從發(fā)明到現(xiàn)在還不到15年。它具備成本低、充放電效能高、使用壽命長(zhǎng)、熱穩(wěn)定性好、儲(chǔ)電密度高以及安全等眾多優(yōu)點(diǎn),擁有巨大的市場(chǎng)潛力。目前,很多汽車(chē)公司在考慮用它作為電動(dòng)車(chē)或者油電混合車(chē)的動(dòng)力源。同時(shí),使用了磷酸鐵鋰電池的電動(dòng)工具和電動(dòng)自行車(chē)也已經(jīng)投放市場(chǎng)。
磷酸鐵鋰電池的優(yōu)點(diǎn)多源于它自身的結(jié)構(gòu)。這種電池使用磷酸鐵鋰作為陽(yáng)極,金屬鋰作為陰極。充電時(shí),鋰離子從斜方晶系橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰晶格中脫出,而鐵氧鍵和晶體結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定。這是因?yàn)殍F氧鍵比其他鋰電池所用的鈷氧鍵等穩(wěn)定得多,氧原子很難從晶格中離開(kāi),因此磷酸鐵鋰電池能夠多次穩(wěn)定地充放電,同時(shí)不會(huì)像某些其他的鋰電池那樣會(huì)因受熱或短路而出現(xiàn)爆炸的可能。磷酸鐵鋰晶格中,鐵氧鍵搭成的八面體和磷氧鍵組成的四面體一起構(gòu)成空間骨架,鋰離子可以比較靈活地遷入和逸出晶格,為充放電帶來(lái)方便,也容易被其他離子取代。不過(guò),這樣的結(jié)構(gòu)也造成一些問(wèn)題:鋰離子處在緊密堆積的晶體結(jié)構(gòu)中,遷移速率比較低,使得磷酸鐵鋰材料的導(dǎo)電性不強(qiáng)。
有趣的是,磷酸鐵鋰電池問(wèn)世后,圍繞著其結(jié)構(gòu)的專(zhuān)利爭(zhēng)斗也隨之展開(kāi)。最早報(bào)道使用磷酸鐵鋰材料作為電池正極以及鋰離子可逆性逸出現(xiàn)象的是美國(guó)德克薩斯大學(xué)的約翰·古丁福(John Goodenough)教授,其美國(guó)專(zhuān)利5910382提出申請(qǐng)的日期是在1997年,申請(qǐng)獲批準(zhǔn)的時(shí)間是1999年;通過(guò)部分連續(xù)案(Continuation in Part),在2003年又得到了美國(guó)專(zhuān)利6514640。德克薩斯大學(xué)曾經(jīng)雄心勃勃地宣稱(chēng),通過(guò)這兩項(xiàng)專(zhuān)利以及后續(xù)的數(shù)10項(xiàng)相關(guān)專(zhuān)利,其對(duì)所有磷酸鐵鋰正極電池?fù)碛兄R(shí)產(chǎn)權(quán)。然而,日本電信公司(NTT)卻提出,他們?cè)诖饲耙呀?jīng)報(bào)道了橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰離子正極材料,專(zhuān)利權(quán)應(yīng)當(dāng)屬于他們。不過(guò),兩者之間的爭(zhēng)斗最后出現(xiàn)了戲劇性的結(jié)局:由于日本電信公司的工程師涉嫌竊取德克薩斯大學(xué)的商業(yè)秘密,因此被迫將擁有的所有磷酸鐵鋰電池專(zhuān)利授權(quán)給后者,并支付3000萬(wàn)美元來(lái)達(dá)成和解。
然而,至此故事還遠(yuǎn)沒(méi)有結(jié)束,德克薩斯大學(xué)遇到了更多的挑戰(zhàn):鋰離子在晶格中靈活的位置使得其他研究者能夠用別的離子來(lái)部分取代磷酸鐵鋰材料中的鋰離子,制造出因化學(xué)式有所不同而晶體結(jié)構(gòu)也有所不同的正極材料。較早的挑戰(zhàn)來(lái)自近年來(lái)相當(dāng)有名的A123公司。A123的華裔創(chuàng)始人蔣業(yè)明(Yet-Ming Chiang)曾經(jīng)是麻省理工學(xué)院的科研人員。他提出使用Li1-XFePO4材料,在晶格中留下“空洞”,促進(jìn)鋰離子的遷移和材料的導(dǎo)電性能;后來(lái)他又提出用其他材料取代部分鐵的觀(guān)點(diǎn)。位于麻省的美國(guó)聯(lián)邦地區(qū)法院在2006年4月判決,這些變種的材料并不侵犯德克薩斯大學(xué)的5910382專(zhuān)利和6514640專(zhuān)利。2008年12月,歐洲專(zhuān)利局也取消了古丁福教授的一項(xiàng)相關(guān)的歐洲專(zhuān)利。
雖然5910382專(zhuān)利(經(jīng)修改縮小了權(quán)利要求范圍)和6514640專(zhuān)利在美國(guó)專(zhuān)利商標(biāo)局復(fù)審以后確認(rèn)了有效性,但是總體來(lái)講,磷酸鐵鋰材料的制造商被控侵犯德克薩斯大學(xué)專(zhuān)利的風(fēng)險(xiǎn)減小了。不過(guò),德克薩斯大學(xué)在自己的“主場(chǎng)”——德州北區(qū)美國(guó)聯(lián)邦法院,還在繼續(xù)訴訟A123公司。
繼A123公司之后,其他廠(chǎng)家如Valence和臺(tái)灣地區(qū)的Aleees等也先后推出了自己的基于磷酸鐵鋰的改進(jìn)材料,包括用不同的堿金屬離子替代鋰離子,不同的過(guò)渡金屬離子替代鐵離子,得到各種新的晶胞參數(shù)等。在電極原理方面的專(zhuān)利斗爭(zhēng)暫時(shí)“退潮”后,技術(shù)方面的專(zhuān)利之爭(zhēng)成為新的焦點(diǎn):為了增加導(dǎo)電性,磷酸鐵鋰通常被制作成微小的顆粒,外面“鍍”上一層石墨等材料。制作磷酸鐵鋰也有幾種不同的化學(xué)途徑。A123公司目前擁有電池制造方面的若干項(xiàng)美國(guó)專(zhuān)利和幾十項(xiàng)美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng);Valence公司更是擁有數(shù)百項(xiàng)美國(guó)專(zhuān)利。
國(guó)內(nèi)生產(chǎn)磷酸鐵鋰電池材料的廠(chǎng)家起步很早,數(shù)量比較多,以比亞迪汽車(chē)(BYD)為代表的新一代鋰電池生產(chǎn)公司和用戶(hù)也受到了廣泛注意。此外,國(guó)內(nèi)公司為美國(guó)公司生產(chǎn)在美國(guó)銷(xiāo)售的新型電動(dòng)工具,已經(jīng)用到了A123公司的磷酸鐵鋰電池技術(shù)。各公司在國(guó)內(nèi)申請(qǐng)的發(fā)明專(zhuān)利和實(shí)用新型專(zhuān)利有很多,但是在國(guó)外的相應(yīng)申請(qǐng)還比較少。一個(gè)潛在的風(fēng)險(xiǎn)是,配備有新型電池的電動(dòng)產(chǎn)品向國(guó)外銷(xiāo)售時(shí),如果電池或者相關(guān)生產(chǎn)技術(shù)被指侵犯專(zhuān)利,整體產(chǎn)品的出口都可能受到影響。從長(zhǎng)遠(yuǎn)考慮,應(yīng)當(dāng)更加積極地研究相關(guān)對(duì)策。
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